楼主的方法在实验时没有问题，其实在实际应用中也有采用继电器切换的方式，即有1个在运行时，用继电器的触点自动断开与另一个的连接，如果前一个运行中断，用继电器自动接通第二个系统的通讯，这种方法我在现场也试过，没有问题，有多个从站也没问题。
不过问题是楼主采用上述两主站连接多个从站时希望实现什么功能，是简单的通讯显示还是需要做设备控制的连锁，这是非常重要的。如果仅仅是显示，类似连接触摸屏，这个没关系。如果是做设备连接，建议不要用modbus，建议采用网关将modbus协议转为以太网或者其他支持多主站的协议。
因为对于modbus两个主站来说，简单的显示没有问题，如果是设备控制时，重要的是要将两系统间的数据实现交互，这也就是“七色阳光”提到的问题，如果两系统间没有交互，第一个系统发给从站的数据，第二个系统都不知道，按照自己的想法写出数据，有可能会导致系统的扰动等问题，这些反而是最重要的，更不要说通讯超时、误码等问题了。